ГУМИНОВЫЕ КИСЛОТЫ КАК МОДИФИКАТОРЫ В РЕАКЦИЯХ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ЖЁЛТОГО ФОСФОРА

А. Т. Жайкенова; С. Н. Уйткыбаева; А. Б. Шенсизбаева; М. А. Бажанова; Ж. Т. Ешова; Ж. К. Каирбеков; Д. Н. Акбаева; Г. С. Полимбетова

doi:undefined

ГУМИНОВЫЕ КИСЛОТЫ КАК МОДИФИКАТОРЫ В РЕАКЦИЯХ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ЖЁЛТОГО ФОСФОРА

А. Т. Жайкенова, С. Н. Уйткыбаева, А. Б. Шенсизбаева, М. А. Бажанова, Ж. Т. Ешова, Ж. К. Каирбеков, Д. Н. Акбаева, Г. С. Полимбетова

Полный текст:

PDF (Rus) |

сгенерировать QR код

Аннотация

Работа выполнена по гранту МОН РK № 505, по приоритету 5.1. «Фундаментальные исследования в области естественных наук», по программе «Разработать научные основы переработки горючих ископаемых и получения новых материалов». Предметом исследования является реакция жидкофазного окисления жёлтого фосфора (Р4) до кислот и эфиров кислот фосфора кислородом и четырёххлористым углеродом в мягких условиях в водных и бутанольных средах в присутствии гомогенных и гетерогенных катализаторов на основе ацидокомплексов меди(II) и железа(III), модифицированных фульвои гематомелановыми кислотами. Целью работы является разработка новых эффективных гомогенных и гетерогенных катализаторов жидкофазного окисления Р4 в водной и бутанольной средах для получения ценных фосфорсодержащих соединений. Методами кинетики, волюмометрии, редокспотенциометрии, ИК-спектроскопии, титриметрии, ГХ анализа исследованы кинетика, промежуточные и конечные продукты, определены оптимальные условия реакции жидкофазного окисления Р4 О2 и CCl4 в водных и бутанольных средах. Обнаружена каталитическая активность гомогенных и гетерогенных ацидокомплексов меди и железа на скорость окисления Р4 кислородом в водных растворах до кислот и эфиров кислот фосфора. Установлено, что изученные процессы протекают по окислительно-восстановительному механизму и состоят из двух ключевых стадий: восстановления Cu(II) и Fe(III) жёлтым фосфором до Cu(0) и Fe(I) с образованием кислот и эфиров кислот фосфора и окисления Cu(I) до Cu(II), Fe(II) до Fe(III) кислородом или четырёххлористым углеродом. Жёлтый фосфор эффективно окисляется кислородом в бутанольно-толуольных растворах ацидокомплексов меди(II) с преимущественным образованием – трибутилфосфитов, а в присутствии хлорида железа(III) – дибутилфосфитов. Результаты исследования могут служить основой для разработки эффективных каталитических систем для новых«бесхлорных» экологически безопасных каталитических способов получения ценных органических и неорганических фосфорсодержащих соединений. Таким образом, установлено, что в мягких условиях жёлтый фосфор эффективно окисляется О2 и ССl4 в водных и бутанольных растворах ацидокомплексов меди(II) и железа(III) до кислот и эфиров кислот фосфора с высокими выходами (80 – 100 %).