В работе проведено исследование условий получения ультрадисперсных частиц серебра методом химического восстановления. В первой группе экспериментов в качестве восстановителя использовался гидрохинон, во второй – таннин. Методом РФЭС исследована химическая топография поверхности восстановленных частиц серебра. Установлено отклонение электронных свойств дисперсного серебра от свойств массивного металла в диапазоне размеров частиц (500–1000 А), характеризующееся ухудшением проводимости, что проявляется в эффекте дифференциальной подзарядки, изменении структуры валентной 4d-зоны и Оже-параметра, а также смещением энергии связи 3 d-уровня в сторону больших величин. Установлена природа хемосорбированного на дисперсном серебре кислорода в диапазоне температур 300–570 К. Показано, что на поверхности средних и крупных серебряных частиц (>500 А) в условиях комнатных температур регистрируется молекулярно хемосорбированная форма кислорода О2адс. Нагрев до Т=370 К приводит к трансформации этой формы в атомарную О с более ионным характером связи с атомами серебра, что характерно также для адсорбции кислорода на нанесенных частицах серебра.